二硫化二苯并噻唑的反應(yīng):L.B.西布雷爾和C.E布爾德(C.E. Boord)對(duì)一些與硫醇基苯并噻唑結(jié)構(gòu)類似的化合物(結(jié)構(gòu)式37至40)加以比較之后,發(fā)現(xiàn)促進(jìn)作用主要取決于硫醇基上的硫原子,而環(huán)上的硫原子只占次要地位。
這就說(shuō)明在--SH基上取代的2-硫醇基苯并噻唑行生物，例如二硫化二苯并噻唑或次磺酰胺，如所周知，只要2-硫醇基苯并噻唑的硫原子仍在被取代中，就沒有促進(jìn)硫化的重要作用。這些促進(jìn)劑未受熱分解而放出2硫醇基苯并噻唑基以前，上述反應(yīng)過(guò)程是不會(huì)開始的。因此，在膠料硫化時(shí)只有硫化溫度達(dá)到促進(jìn)劑能夠分解為活化產(chǎn)物之后オ會(huì)開始硫化。
2-硫醇基苯并噻唑硫原子上取代基的類型對(duì)定伸強(qiáng)度和硫化起步的遲延作用有非常顯著的影響。如果取代基是2硫醇基苯并噻唑基時(shí)，分解后只能得到2-硫醇基苯并噻唑游離基。這樣，二硫化二苯并噻唑除了對(duì)硫化起步的延作用而外，其它如活化反應(yīng)和硫化膠定伸強(qiáng)度等方面大多與2-硫醇基苯并噻唑類同。但次磺酰胺分解之后（其取代基為伯胺或仲胺），產(chǎn)生等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和堿。這一新生態(tài)的堿以溶解狀態(tài)立即就近活化2-硫醇基苯并噻唑。2-硫醇基苯并噻唑的硫化速度在與等克分子堿配合時(shí)為最高，與此相同，用次磺酰胺時(shí)，也發(fā)現(xiàn)硫化一旦開始，速度是最快的。化膠的定伸強(qiáng)度水平也與等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和堿性第二促進(jìn)劑并用時(shí)相當(dāng)。
噻唑衍生物的裂解方式有兩種。如二硫化二苯并噻唑或以還原方式進(jìn)行裂解，或以游離基式裂解（見方程式108）。
在進(jìn)行還原裂解時(shí)，高聚物一般要先脫氫再轉(zhuǎn)化為活化狀態(tài)。結(jié)果產(chǎn)生的2-硫醇基苯并噻唑的兩個(gè)分子，再與氧化鋅反應(yīng)得到硫醇鋅，然后按前面講過(guò)的情況進(jìn)行反應(yīng)（方程式100~102）。
游離基裂解的結(jié)果如同二硫化秋蘭姆一樣，能形成引發(fā)硫化的游離基。B.A.多加德金（B.A. Dogadkin）及其同事0鑒于二硫化二苯并噻唑在120~150°0時(shí)是一種順磁性物質(zhì)，以及它在125°0沒有其他配合劑時(shí)，能使異戊二烯聚合物裂解，因而斷定熱裂解主要是游離基型的。產(chǎn)生的游離基能積極參與硫化。當(dāng)然，還難說(shuō)在實(shí)際硫化中究竟是按這兩種機(jī)理之一進(jìn)行，還是像二硫代氨基甲酸鹽的作用一樣按極化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。據(jù)推測(cè)，各種機(jī)理可能同時(shí)存在，哪一種反應(yīng)方式占優(yōu)勢(shì)，要看硫化條件而定。
為了介紹得更全面些，這里有必要提一下關(guān)于用其他機(jī)理解釋二硫化二苯并噻唑活化作用的情況。W.朗根貝克W. Langenbeck）、和H.賴姆（H. Khiem）根據(jù)二硫化二苯并噻唑和硫黃的溶解度試驗(yàn)和熔化圖，斷定二硫化二苯并噻唑和硫黃形成一不穩(wěn)定的加成產(chǎn)物（見方程式109）。
由此可以設(shè)想:S，分子結(jié)合到二硫化二苯并噻唑上，將促進(jìn)劑轉(zhuǎn)化為活化態(tài)。
